
Nazewnictwo
| Język / system | Nazwa |
|---|---|
| polski | dietyloamina, N-etyloetanoamina |
| angielski | diethylamine, DEA |
| nazwa systematyczna IUPAC | N-etyloetanamina |
| oznaczenia branżowe | DEA - uwaga na kolizję skrótów: DEA oznacza też dietanoloaminę, substancję odrębną |
| numer CAS | 109-89-7 |
| numer UN | 1154 |
Czym jest
Dietyloamina jest źródłem podstawnika dietyloaminowego w cząsteczce amitonu (VG) - pierwowzoru strukturalnego serii V, opisanego w odrębnym haśle.
Zajmuje w rodzinie amin kontrolowanych pozycję pośrednią, uzupełniając zestawienie z hasła o dimetyloaminie i di-izopropyloaminie:
| Amina | Podstawnik | Skala obrotu | Prowadzi do | Wartość wskaźnikowa |
|---|---|---|---|---|
| dimetyloamina | metylowy | masowa | tabun | bardzo niska |
| dietyloamina | etylowy | duża | amiton (VG) | niska |
| di-izopropyloamina | izopropylowy | umiarkowana | VX | średnia do wysokiej |
Znaczenie praktyczne tej pozycji jest ograniczone - i warto to powiedzieć wprost. Amiton nie jest środkiem stosowanym ani magazynowanym; został wycofany z obrotu w latach pięćdziesiątych i ma dziś znaczenie wyłącznie historyczne oraz strukturalne. Dietyloamina jest zaś towarem o produkcji liczonej w dziesiątkach tysięcy ton rocznie.
Kontrola tej pozycji ma zatem charakter domknięcia rodzajowego: wykaz obejmuje wszystkie aminy drugorzędowe prowadzące do środków fosforoorganicznych, żeby uniemożliwić obejście reżimu przez wybór analogu.
Zastosowania cywilne:
- przyspieszacze wulkanizacji dla przemysłu gumowego - dietyloditiokarbaminiany; zastosowanie o dużym udziale;
- inhibitory korozji - stosowane w instalacjach parowych, kotłowniach i systemach chłodzenia;
- synteza farmaceutyczna - jako fragment strukturalny licznych substancji czynnych, m.in. znieczulających miejscowo i przeciwarytmicznych;
- środki ochrony roślin - synteza herbicydów i fungicydów;
- N,N-dietylo-m-toluamid (DEET) - najpowszechniejszy repelent na owady;
- flotacja rud, produkcja barwników, środki powierzchniowo czynne;
- rozpuszczalnik i odczynnik w syntezie organicznej.
Odbiorcy są liczni i rozproszeni - podobnie jak przy dimetyloaminie. Weryfikacja profilu ma ograniczoną wartość.
Dane fizykochemiczne
| Właściwość | Wartość |
|---|---|
| wzór sumaryczny | C4H11N |
| masa molowa | 73,14 g/mol |
| postać | ciecz |
| barwa | bezbarwna |
| zapach | rybi, amoniakalny - intensywny, charakterystyczny dla amin |
| temperatura wrzenia | 55,5 °C |
| temperatura topnienia | -50 °C |
| gęstość | 0,71 g/cm3 - lżejsza od wody |
| prężność par (20 °C) | ok. 195 mmHg - bardzo wysoka |
| rozpuszczalność w wodzie | całkowita, miesza się w każdym stosunku |
| temperatura zapłonu | -23 °C - ciecz skrajnie łatwopalna |
| granice wybuchowości | 1,8 - 10,1 procent objętościowo |
| odczyn roztworu | silnie zasadowy |
Skrajna łatwopalność i wysoka lotność czynią dietyloaminę substancją o profilu zagrożenia zbliżonym do di-izopropyloaminy, lecz wyraźniejszym. Temperatura zapłonu -23 °C i prężność par blisko 200 mmHg oznaczają, że:
- ciecz paruje szybko z każdego otwartego naczynia;
- mieszanina palna tworzy się natychmiast, w każdych warunkach klimatycznych;
- pary są cięższe od powietrza i przemieszczają się do odległego źródła zapłonu.
Przy tej substancji, podobnie jak przy di-izopropyloaminie, eliminacja źródeł zapłonu ma pierwszeństwo przed pozostałymi środkami ostrożności.
Pełna mieszalność z wodą odróżnia dietyloaminę od di-izopropyloaminy, która rozpuszcza się słabo. Skutek praktyczny: rozlana dietyloamina rozpuszcza się w wodzie powierzchniowej i w kanalizacji, podnosząc odczyn i rozprzestrzeniając się z prądem, zamiast pozostawać na powierzchni.
Miejsce w procesie i pozycje pokrewne
Kierunek amitonowy:
- dietyloamina - CAS 109-89-7, pozycja 1C350 poz. 64;
- dietyloaminoetanol - CAS 100-37-8, pozycja 1C350 poz. 49 - aminoalkohol;
- O,O-dietylo fosforotionian - CAS 2465-65-8, pozycja 1C350 poz. 60;
- O,O-dietylo fosforoditionian - CAS 298-06-6, pozycja 1C350 poz. 61;
- fosforyn dietylu - CAS 762-04-9, pozycja 1C350 poz. 19;
- pentasiarczek fosforawy - CAS 1314-80-3, pozycja 1C350 poz. 47 - źródło siarki;
- amiton (VG) - produkt końcowy.
Aminy pokrewne:
- dimetyloamina - CAS 124-40-3, pozycja 1C350 poz. 16;
- di-izopropyloamina - CAS 108-18-9, pozycja 1C350 poz. 48;
- etylodietanoloamina - CAS 139-87-7, pozycja 1C350 poz. 59 - kierunek iperytów azotowych, opisany przy trietanoloaminie.
Uwaga o kolizji skrótów. Skrót DEA oznacza w piśmiennictwie zarówno dietyloaminę, jak i dietanoloaminę - substancję odrębną, o innym numerze CAS i innym znaczeniu kontrolnym. Dietanoloamina jest prekursorem iperytów azotowych i należy do rodziny etanoloamin opisanej przy trietanoloaminie.
Pomyłka ta jest realna i występuje w dokumentacji handlowej. Przy kontroli przesyłki należy weryfikować numer CAS, nie skrót - jest to zalecenie praktyczne o wartości wykraczającej poza tę jedną substancję.
Podstawa prawna kontroli
| Wykaz | Pozycja | Uwagi |
|---|---|---|
| Rozporządzenie (UE) 2021/821, załącznik I | 1C350 poz. 64 | kontrola wywozu jako prekursor toksycznych środków chemicznych |
| Konwencja o zakazie broni chemicznej (CWC) | nieobjęta wykazami 1-3 | jak pozostałe aminy proste |
| Wspólny wykaz uzbrojenia UE | ML7 - prekursory bojowych środków trujących | |
| Lista Wassenaar | dual-use 1C350 | |
| Prawo polskie - obrót z zagranicą | ustawa z dnia 29 listopada 2000 r. o obrocie z zagranicą towarami, technologiami i usługami o znaczeniu strategicznym | zezwolenie na wywóz, pośrednictwo i tranzyt |
| Przepisy chemiczne | rozporządzenia REACH i CLP | ciecz skrajnie łatwopalna, żrąca, toksyczna przy wdychaniu |
| Przepisy przewozowe | ADR/RID klasa 3 z zagrożeniem dodatkowym 8, UN 1154 | |
| Przepisy o poważnych awariach | dyrektywa Seveso III | substancja skrajnie łatwopalna |
Rozpoznanie w warunkach terenowych
Postać spotykana
- klarowna, bezbarwna ciecz w kanistrach, beczkach, cysternach albo butelkach laboratoryjnych;
- oznakowanie ADR klasy 3 z dodatkową 8, numer UN 1154;
- w zakładach chemicznych - instalacje zbiornikowe z zabezpieczeniem przeciwwybuchowym.
Sygnały bezpośrednie
- intensywny zapach rybi - wyczuwalny natychmiast, utrzymujący się na odzieży;
- szybkie parowanie z otwartego naczynia;
- korozja elementów miedzianych i mosiężnych;
- odczyn zasadowy próbek.
Wskaźniki wymagające wyjaśnienia
| Okoliczność | Znaczenie |
|---|---|
| dietyloamina razem z pentasiarczkiem fosforawym i estrami fosforowymi | kierunek amitonowy - wskaźnik o umiarkowanej wartości |
| zapach siarkowy w obiekcie obok zapachu aminowego | synteza związków tiofosforowych - opisana przy VX i amitonie |
| dietyloaminoetanol obecny w obiekcie | produkt pośredni o węższych zastosowaniach |
| odbiorca bez produkcji gumowej, farmaceutycznej, repelentów ani pestycydów | wymaga wyjaśnienia |
| ilość niewspółmierna do skali działalności | wskaźnik o ograniczonej wartości - obrót jest duży |
| brak zabezpieczeń przeciwwybuchowych | naruszenie przepisów BHP |
| sama dietyloamina | wskaźnik bardzo słaby - substancja powszechna |
Zasady bezpieczeństwa dla funkcjonariuszy
- eliminacja źródeł zapłonu ma pierwszeństwo - temperatura zapłonu -23 °C;
- wentylacja; pary cięższe od powietrza gromadzą się nisko i przemieszczają;
- ochrona dróg oddechowych, oczu i skóry - substancja żrąca;
- nie polegać na ustąpieniu zapachu - adaptacja węchowa;
- przy zdarzeniach z udziałem wód - substancja miesza się z wodą, więc rozprzestrzenia się z prądem, a nie pozostaje na powierzchni.
Wykrywanie
Rurki wskaźnikowe na aminy; detektory fotojonizacyjne; eksplozymetry; papierki pH. GC-MS przy identyfikacji. W próbkach środowiskowych dietyloamina jest wykrywalna, ale jej obecność ma niską wartość dowodową - podobnie jak dimetyloaminy, jest produktem rozkładu licznych substancji naturalnych i przemysłowych.
Ocena wyrobu: prawidłowy a nieprawidłowy
Przesyłka prawidłowa
- opakowanie oryginalne producenta, oznakowane zgodnie z CLP i ADR: klasa 3 z dodatkową 8, UN 1154, piktogram płomienia;
- karta charakterystyki i certyfikat analizy dołączone;
- numer CAS podany wprost - ze względu na kolizję skrótu DEA;
- dokument przewozowy zgodny ze stanem faktycznym;
- odbiorca prowadzący działalność uzasadniającą zapotrzebowanie - przemysł gumowy, farmaceutyczny, produkcja repelentów, inhibitorów korozji, środków ochrony roślin;
- przy wywozie poza Unię - ważne zezwolenie zgodne co do ilości i odbiorcy;
- ciecz klarowna, bezbarwna.
Przesyłka nieprawidłowa
- brak oznakowania albo oznakowanie innej substancji;
- deklaracja posługująca się wyłącznie skrótem DEA bez numeru CAS - niejednoznaczność wykorzystywana przy obchodzeniu kontroli, analogicznie do wspólnego numeru UN opisanego przy monochlorku siarki;
- przepakowanie do pojemników nieatestowanych i niezabezpieczonych przeciwwybuchowo;
- odbiorca końcowy bez działalności uzasadniającej zapotrzebowanie.
Ocena jakości materiału
- materiał pełnowartościowy: klarowna, bezbarwna ciecz o wysokiej czystości potwierdzonej certyfikatem;
- materiał niepełnowartościowy: zażółcenie - utlenienie; obniżona zawartość wskutek ulatniania - dietyloamina wrze w 55,5 °C i uchodzi z pojemnika nieszczelnego szybciej niż dimetyloamina w roztworze; obecność wody i węglanu.
Znaczenie prawne. Dietyloamina nie jest środkiem walki. Jej posiadanie w ramach normalnej działalności gospodarczej nie stanowi czynu zabronionego i nie uzasadnia zatrzymania.
Odpowiedzialność powstaje przy obrocie bez zezwolenia, fałszywej deklaracji albo przy ustaleniu zamiaru wytworzenia środka walki.
Ostatni przypadek jest przy tej substancji najtrudniejszy do wykazania w całej podkategorii prekursorów, i to z dwóch powodów kumulujących się:
- dietyloamina jest towarem powszechnym o licznych zastosowaniach, więc linia obrony oparta na przeznaczeniu przemysłowym jest mocna;
- produkt docelowy - amiton - nie jest środkiem stosowanym ani magazynowanym, więc trudno wykazać racjonalny motyw jego wytwarzania.
W praktyce zamiar wytworzenia środka serii V wskazują raczej di-izopropyloamina i jej pochodne. Dietyloamina jest w tym kontekście substancją drugorzędną, a jej obecność nabiera znaczenia wyłącznie w zestawie z komponentem tiofosforowym.
Sprawca, który zgromadził materiał o obniżonej zawartości wskutek ulatniania albo utlenienia, odpowiada w odniesieniu do zamiaru za usiłowanie nieudolne z art. 13 § 2 k.k. Sprawca dysponujący wyłącznie aminą, bez komponentu fosforowego, znajduje się na etapie przygotowania (art. 16 k.k. w zw. z art. 121 k.k.) - o ile zamiar w ogóle da się wykazać.
Odpowiedzialność karna
| Podstawa | Czyn | Zagrożenie |
|---|---|---|
| art. 121 § 1 k.k. | wytwarzanie, gromadzenie, nabywanie, zbywanie, przechowywanie, przewożenie środków walki zakazanych przez prawo międzynarodowe - przy ustaleniu zamiaru | od roku do lat 10 |
| art. 16 § 1 w zw. z art. 121 k.k. | przygotowanie - gromadzenie prekursorów i aparatury | karalne, gdy ustawa tak stanowi |
| art. 33 ustawy o obrocie z zagranicą towarami o znaczeniu strategicznym | obrót bez zezwolenia albo wbrew jego warunkom | od roku do lat 10 |
| art. 163 § 1 pkt 1 k.k. | sprowadzenie zdarzenia zagrażającego życiu lub zdrowiu wielu osób w postaci pożaru albo wybuchu | od roku do lat 10 |
| art. 164 § 1 k.k. | sprowadzenie bezpośredniego niebezpieczeństwa takiego zdarzenia | od 6 miesięcy do lat 8 |
| art. 165 § 1 pkt 2 k.k. | wyrabianie lub wprowadzanie do obrotu substancji zagrażających życiu lub zdrowiu wielu osób | od 6 miesięcy do lat 8 |
| art. 182 § 1 k.k. | zanieczyszczenie wody, powietrza lub ziemi | od 3 miesięcy do lat 5 |
| art. 220 § 1 k.k. | narażenie pracownika przez niedopełnienie obowiązków BHP | do lat 3 |
| art. 13 § 2 k.k. | usiłowanie nieudolne - materiał o obniżonej zawartości | jak za usiłowanie |
| art. 86 i 87 Kodeksu karnego skarbowego | przemyt celny, oszustwo celne | zależnie od wartości |
Uwaga praktyczna. Jak przy dimetyloaminie, w praktyce służb dietyloamina występuje częściej w sprawach dotyczących wybuchów i pożarów instalacji oraz kontroli obrotu z zagranicą niż broni chemicznej.
Hasła powiązane
- Amiton (VG) - produkt końcowy kierunku dietylowego
- Dimetyloamina, Di-izopropyloamina - pozostałe aminy rodziny
- Dietyloaminoetanol - aminoalkohol o węższych zastosowaniach
- O,O-dietylo fosforotionian, O,O-dietylo fosforoditionian, Fosforyn dietylu - komponent fosforowy
- Pentasiarczek fosforawy - źródło siarki kierunku V
- Trietanoloamina, Etylodietanoloamina - rodzina etanoloamin, kierunek iperytów azotowych
- Monochlorek siarki - analogiczny problem niejednoznacznego oznaczenia w dokumentacji
Przypisy
- Rozporządzenie (UE) 2021/821, załącznik I, pozycja 1C350 poz. 64.
- Wassenaar Arrangement, List of Dual-Use Goods and Technologies and Munitions List, 2025, ML7.
- Rozporządzenie (WE) nr 1907/2006 (REACH) oraz rozporządzenie (WE) nr 1272/2008 (CLP).
- Dyrektywa Parlamentu Europejskiego i Rady 2012/18/UE (Seveso III).
- Ustawa z dnia 6 czerwca 1997 r. - Kodeks karny, art. 13 § 2, art. 16, art. 121, art. 163, art. 164, art. 165, art. 182, art. 220.
- Ustawa z dnia 29 listopada 2000 r. o obrocie z zagranicą towarami, technologiami i usługami o znaczeniu strategicznym dla bezpieczeństwa państwa.
- Umowa europejska dotycząca międzynarodowego przewozu drogowego towarów niebezpiecznych (ADR), klasa 3, UN 1154.